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【首发】氯和铜(II)还能玩出什么花样?

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【首发】氯和铜(II)还能玩出什么花样?


IP属地:陕西来自Android客户端1楼2021-02-24 18:20回复
    貌似很多人都对氯和铜产生的配离子十分迷惑不止一次见到有人拿出硫酸铜和氯化钠配的绿的发亮的溶液/晶体高喊“四氯合铜酸钠”的。实际上那都是含水的混合配离子。这次抛开已经玩腻了了单核氯铜配离子,来介绍一下二核以至多核的配离子,这样就更分不清了


    IP属地:陕西来自Android客户端2楼2021-02-24 18:25
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      首先二核的这个,二-桥-氯二个(二氯合铜)酸钾。听着名字长,其实就是两个四氯合铜根共用了两个氯这样的结构。这个东西奇特在于它是红棕色的,不知道的怕不是得喊出氧化亚铜来而且它还可以可逆的吸水,导致它具有准温致变色效果:在潮湿空气里吸水变成天蓝色,加热到约90℃失水变回红棕色,但是会失去现在这样闪亮的晶体外形,变成无定形粉末。制法呢非常简单粗暴,10g氯化铜4g氯化钾在10ml水里加热溶解,120ml加热到60℃的冰乙酸往里一倒,冷却到40℃,过滤干燥完事。听起来简单,热冰乙酸的味道要求你必须有良好的通风和防毒面具才可以做它如果开头水用多了,抱歉,全部白给。把这个晶体丢到水里就会变回普通的氯化铜。


      IP属地:陕西来自Android客户端3楼2021-02-24 18:37
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        然后再说多核这个:一般人们认为铜的配位就是四和六,顶多再出个三配位。这次要说的这个(Hpy)2[Cu3Cl8(H2O)2],它的铜离子是一半六配位,另一半是方锥形的五配位。从下方的结构图来看,固体中Cl3同时以两个氢键结合吡啶和水分子,进而链接相邻的铜,稳定了它的整体结构,这样一个无限延伸的长链结合体。然而这玩意儿在105℃下照样可以失水,由原来的红棕色变为近黑色,同时由于维持结构稳定的水分子丢失,整个长链断成无数个长度不等的短链。如果再加热,就会在190℃下失掉氯化氢,这时吡啶趁虚而入代替氯离子,就形成了[Cu3(py)2Cl6]这个浅绿色的配合物(而且就它有图,其他的都忘拍了)。值得一提的是,这个配合物只能通过这个方法得到。无论是把吡啶和氯化铜按比例配溶液浓缩还是重结晶最初的(Hpy)2[Cu3Cl8(H2O)2],得到的都是淡黄色的[Cu(py)Cl2]。就算是把它自己重结晶也是得到这个东西而得不到它本身。同类型的钴镍铬铁镉的配合物都早已得到,而这个铜配合物曾一度被认为不能存在(在溶液里确实是这样)。制法是5mmol氯化铜用最少量水溶解,加入5mmol吡啶(析出蓝色的[Cu(py)2Cl2]固体),再加入4ml浓盐酸,整体浓缩到5ml,在干燥器里放干,就得到红棕色的(Hpy)2[Cu3Cl8(H2O)2]晶体。这东西变色花样很多:加热固体,可以看到红棕色慢慢变黑(105℃),然后又变绿(190℃),最后又变棕(240℃,最终分解回CuCl2)。如果给它上面洒水,最开始是深蓝色的固体[Cu(py)2Cl2],再加水就把氯顶下来变成淡蓝色并溶解。制作时会产生大量HCl气,如要仿制一定做好尾气处理和防毒措施。



        IP属地:陕西来自Android客户端5楼2021-02-24 19:01
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          怎么两楼就说完了,是不是一楼里码字太多
          ——————完结——————


          IP属地:陕西来自Android客户端6楼2021-02-24 19:03
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            IP属地:广东来自Android客户端7楼2021-02-24 19:21
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              真不错!


              IP属地:四川来自Android客户端8楼2021-02-24 22:51
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                想看吸水的天蓝色


                来自Android客户端9楼2021-02-24 23:02
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                  看到字多的就知道肯定是个大佬


                  IP属地:湖北来自Android客户端10楼2021-02-25 00:39
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                    格林伍德还是无机丛书上找的


                    IP属地:河南来自Android客户端12楼2021-02-27 09:02
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                      绿得发亮


                      IP属地:贵州来自Android客户端13楼2021-02-28 12:32
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