实际上，所谓的化学键也可以理解为一种电子结构。化学键之间的作用是静电相互作用，因此必然存在静电斥力。电子填充在不同的轨道里，赋予不同的轨道以能量，从而发生轨道之间的相互作用。还有一种解释：“分子斥力是一种“熵力”，并不是真实的相互作用；自旋同向两电子电子云重叠时，根据费米子波函数反对称性，该体系定态能量高于单电子态简单相加，因此热平衡时该量子态上的粒子数较少，宏观上相当于排斥力的效果”。 刚才我们说到，原子轨道的线性组合形成分子轨道，这时，需要考虑原子轨道的组合方式，也就形成了能量低的成键轨道和能量高的反键轨道。需要注意，并不是所有的轨道都会相互排斥。

观察上面的一氧化碳分子轨道，3σ填充了电子，是成键轨道，Π2p则是空轨道，是反键轨道。需要注意，轨道并不是没有填充电子就不存在，而是具有一定的形状。这样轨道存在的价值就是和另一种轨道叠加后，可以线性组合为新轨道。例如，下面的异头效应的解释，成键轨道和反键轨道是不排斥的，在自由基反应里面，SOMO之间也是不排斥的。下面用一个例子来说明空间位阻——三苯甲基。三苯甲基是C3v点群，下图是从C3轴看的构象。 可以看到，三个苯环没有采取垂直或平行的堆积，原因是垂直会出现氢原子的Gauche斥力和Π电子的斥力，平行就会出现相邻苯环的氢原子推斥。还记得三苯甲基自由基吗？一般情况下，不会发生二聚，即使二聚，也会从苯环的外侧结合。