说到空间位阻，就不得不提到电子的推斥。首先，我们要理解为什么成键电子没有因为排斥而散开。
实际上，所谓的化学键也可以理解为一种电子结构。化学键之间的作用是静电相互作用，因此必然存在静电斥力。电子填充在不同的轨道里，赋予不同的轨道以能量，从而发生轨道之间的相互作用。还有一种解释：“分子斥力是一种“熵力”，并不是真实的相互作用；自旋同向两电子电子云重叠时，根据费米子波函数反对称性，该体系定态能量高于单电子态简单相加，因此热平衡时该量子态上的粒子数较少，宏观上相当于排斥力的效果”。
刚才我们说到，原子轨道的线性组合形成分子轨道，这时，需要考虑原子轨道的组合方式，也就形成了能量低的成键轨道和能量高的反键轨道。需要注意，并不是所有的轨道都会相互排斥。
