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【教程】一种墨绿色配合物的合成与结构

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大家可以先猜猜是什么


IP属地:湖北来自Android客户端1楼2024-11-02 20:12回复
    铬配合物?


    IP属地:浙江来自Android客户端2楼2024-11-02 20:20
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      锰配吧…


      IP属地:吉林来自Android客户端3楼2024-11-02 20:25
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        揭晓答案,实际上这是Fe³⁺与SCN⁻形成的配合物(Me₄N)₃[Fe(NCS)₆]


        IP属地:湖北来自Android客户端4楼2024-11-02 20:33
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          没错,这个东西和大家在高中所接触的Fe(SCN)₃是一个妈生出来的东西可能让大家觉得比较难以置信,和大家所熟知的血红色不同,它结晶出来是截然相反的暗绿色


          IP属地:湖北来自Android客户端5楼2024-11-02 20:40
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            【下面内容与现行高中教材有不同之处,高中请以课本为准】
            SCN⁻实际上存在两种共振结构⁻S-C≡N(硫氰酸根)和S=C=N⁻(异硫氰酸根),参与配位时,根据软硬酸碱理论,当与软酸(如Hg²⁺),配位原子是S;如果与硬酸、交界酸配位,通常配位原子是N。因此,所谓Fe(SCN)₃应当为Fe(NCS)₃。
            并且,在水溶液中,Fe与SCN⁻可以形成一系列配位数从1-6不等的配合物,并不只有Fe(NCS)₃


            IP属地:湖北来自Android客户端6楼2024-11-02 21:40
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              本实验合成一种[Fe(NCS)₆]³⁺配合物,为防止在水溶液中解离,必须在无水乙醇中合成,因此选择Me₄N⁺作阳离子


              IP属地:湖北来自Android客户端7楼2024-11-02 21:43
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                【合成方法】
                ①(Me₄N)SCN的制备
                按照上一个贴子所介绍的方法制备,在无水CaCl₂干燥盒中干燥备用
                ②Fe(NCS)₃的合成
                称取1.18g FeCl₃·6H₂O,1.27g KSCN,混合后加入50mL无水乙醇,搅拌下加热回流1h,形成紫红色溶液。抽滤,烧杯用热乙醇洗涤数次,洗涤液进行过滤,并入滤液,洗涤至烧杯无明显红色物质,滤渣由最开始的深红色洗涤为浅红色为止。
                ③(Me₄N)₃[Fe(NCS)₆]的合成
                将上述溶液转移至另一烧杯(注意洗涤抽滤瓶),然后加入1.73g (Me₄N)SCN,搅拌回流0.5h,然后蒸发乙醇至30mL左右,冷却,得到大量暗红色结晶(因为表面附着了溶液),抽滤,用冷乙醇洗涤3次,产物放置于CaCl₂干燥箱中干燥。得到产物2.55g,理论产量2.74g,产率93%


                IP属地:湖北来自Android客户端8楼2024-11-02 22:04
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                  产物的无水乙醇溶液与水溶液,是血红色的溶液


                  IP属地:湖北来自Android客户端9楼2024-11-02 22:05
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                    文献结构表明,该配合物确实是Fe³⁺与N原子配位。并且比较有趣的一点是,该产物是两种不同结构的异构体组成的混合物。两种异构体配体、配位数、配位原子均相同,唯一的区别是Fe-N-C键角不同。
                    (a)中有两个配体不是直线形,有四个是直线形;异构体(b)六个配体均几乎为直线形


                    IP属地:湖北来自Android客户端10楼2024-11-02 22:13
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                      参考文献
                      Addison, A. W., Butcher, R. J., Homonnay, Z., Pavlishchuk, V. V., Prushan, M. J., & Thompson, L.
                      Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 2404–2408 https://doi.org/10.1002/ejic.200400867


                      IP属地:湖北来自Android客户端12楼2024-11-02 22:30
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                        (Me)₄NCl应该可以换成(Et)₄NCl吧?


                        IP属地:广东来自Android客户端13楼2024-11-03 10:38
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                          本配合物以及其它配合物合成可参考:
                          Savard, D., & Leznoff, D. B. Dalton Transactions (Cambridge, England: 2003), 42(42), 14982. https://doi.org/10.1039/c3dt50974e


                          IP属地:湖北来自Android客户端14楼2024-11-03 11:53
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                            乍一看是苔藓


                            IP属地:安徽来自iPhone客户端15楼2024-11-03 11:59
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                              感觉不是锰酸钾


                              IP属地:福建来自Android客户端16楼2024-11-04 23:02
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