晶体化学吧 关注：71,473贴子：783,481
- 9回复贴，共1页
【下面内容与现行高中教材有不同之处，高中请以课本为准】
SCN⁻实际上存在两种共振结构⁻S-C≡N(硫氰酸根)和S=C=N⁻(异硫氰酸根)，参与配位时，根据软硬酸碱理论，当与软酸(如Hg²⁺)，配位原子是S；如果与硬酸、交界酸配位，通常配位原子是N。因此，所谓Fe(SCN)₃应当为Fe(NCS)₃。
并且，在水溶液中，Fe与SCN⁻可以形成一系列配位数从1-6不等的配合物，并不只有Fe(NCS)₃
SCN⁻实际上存在两种共振结构⁻S-C≡N(硫氰酸根)和S=C=N⁻(异硫氰酸根)，参与配位时，根据软硬酸碱理论，当与软酸(如Hg²⁺)，配位原子是S；如果与硬酸、交界酸配位，通常配位原子是N。因此，所谓Fe(SCN)₃应当为Fe(NCS)₃。
并且，在水溶液中，Fe与SCN⁻可以形成一系列配位数从1-6不等的配合物，并不只有Fe(NCS)₃
【合成方法】
①(Me₄N)SCN的制备
按照上一个贴子所介绍的方法制备，在无水CaCl₂干燥盒中干燥备用
②Fe(NCS)₃的合成
称取1.18g FeCl₃·6H₂O，1.27g KSCN，混合后加入50mL无水乙醇，搅拌下加热回流1h，形成紫红色溶液。抽滤，烧杯用热乙醇洗涤数次，洗涤液进行过滤，并入滤液，洗涤至烧杯无明显红色物质，滤渣由最开始的深红色洗涤为浅红色为止。
③(Me₄N)₃[Fe(NCS)₆]的合成
将上述溶液转移至另一烧杯(注意洗涤抽滤瓶)，然后加入1.73g (Me₄N)SCN，搅拌回流0.5h，然后蒸发乙醇至30mL左右，冷却，得到大量暗红色结晶(因为表面附着了溶液)，抽滤，用冷乙醇洗涤3次，产物放置于CaCl₂干燥箱中干燥。得到产物2.55g，理论产量2.74g，产率93%
①(Me₄N)SCN的制备
按照上一个贴子所介绍的方法制备，在无水CaCl₂干燥盒中干燥备用
②Fe(NCS)₃的合成
称取1.18g FeCl₃·6H₂O，1.27g KSCN，混合后加入50mL无水乙醇，搅拌下加热回流1h，形成紫红色溶液。抽滤，烧杯用热乙醇洗涤数次，洗涤液进行过滤，并入滤液，洗涤至烧杯无明显红色物质，滤渣由最开始的深红色洗涤为浅红色为止。
③(Me₄N)₃[Fe(NCS)₆]的合成
将上述溶液转移至另一烧杯(注意洗涤抽滤瓶)，然后加入1.73g (Me₄N)SCN，搅拌回流0.5h，然后蒸发乙醇至30mL左右，冷却，得到大量暗红色结晶(因为表面附着了溶液)，抽滤，用冷乙醇洗涤3次，产物放置于CaCl₂干燥箱中干燥。得到产物2.55g，理论产量2.74g，产率93%
文献结构表明，该配合物确实是Fe³⁺与N原子配位。并且比较有趣的一点是，该产物是两种不同结构的异构体组成的混合物。两种异构体配体、配位数、配位原子均相同，唯一的区别是Fe-N-C键角不同。
(a)中有两个配体不是直线形，有四个是直线形；异构体(b)六个配体均几乎为直线形
(a)中有两个配体不是直线形，有四个是直线形；异构体(b)六个配体均几乎为直线形
参考文献
Addison, A. W., Butcher, R. J., Homonnay, Z., Pavlishchuk, V. V., Prushan, M. J., & Thompson, L.
Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 2404–2408 https://doi.org/10.1002/ejic.200400867
Addison, A. W., Butcher, R. J., Homonnay, Z., Pavlishchuk, V. V., Prushan, M. J., & Thompson, L.
Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 2404–2408 https://doi.org/10.1002/ejic.200400867
本配合物以及其它配合物合成可参考：
Savard, D., & Leznoff, D. B. Dalton Transactions (Cambridge, England: 2003), 42(42), 14982. https://doi.org/10.1039/c3dt50974e
Savard, D., & Leznoff, D. B. Dalton Transactions (Cambridge, England: 2003), 42(42), 14982. https://doi.org/10.1039/c3dt50974e
扫二维码下载贴吧客户端
下载贴吧APP
看高清直播、视频！
看高清直播、视频！
贴吧热议榜
- 1“黑”悟空甲亢哥在少林寺表演绝活2532090
- 2TES内战无敌全胜挺进登峰组2029304
- 3白狐社近年来为何实力大降1465744
- 4李嘉诚卖港口计划暂缓1071333
- 5韩国救山火消防员就吃这个？761254
- 6魔爪和地雷妹是怎么绑定的647300
- 7GPT超强绘图能力令设计业生畏505632
- 8缅甸地震把曼谷一栋楼震塌了453399
- 9回顾一下叔叔的整个职业生涯表现375804
- 10黑猴手办厂家歪屁股遭炎上357357
